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丁酮是干餾木材的蒸出液(木醇油)的重要組分。工業(yè)上從仲丁醇、丁烷等制取。
1.仲丁醇脫氫法
有氣相和液相脫氫兩種方法。氣相脫氫用鋅銅合金或氧化鋅作催化劑,溫度400~500℃,常壓;液相脫氫用蘭尼鎳或亞鉻酸銅作催化劑,溫度150℃。液相脫氫反應(yīng)溫度及能耗較低,產(chǎn)率較高,催化劑壽命長(zhǎng),分離工藝簡(jiǎn)單。
2.丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主產(chǎn)品是乙酸,同時(shí)副產(chǎn)丁酮(約占乙酸產(chǎn)量的16%)。反應(yīng)溫度150~225℃,壓力4.0~8.0MPa。例如美國(guó)聯(lián)合碳化物公司,1976年用此法生產(chǎn)了22.6萬(wàn)噸乙酸,得到3.6萬(wàn)噸的副產(chǎn)丁酮。在美國(guó)約20%的丁酮是用此法生產(chǎn)的。截至2011年,正在研究、發(fā)展的方法有丁烯液相氧化法、異丁苯法等。
3.丁烯液相氧化法
此法稱(chēng)為互克爾法(Wacker法)。以氯化鈀/氯化銅溶液為催化劑,在90~120℃、1.0~2.0MPa條件下進(jìn)行反應(yīng)。
CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3
丁烯轉(zhuǎn)化率約95%,丁酮收率約88%,得到的反應(yīng)液通過(guò)蒸餾等方法提純而得到成品。此法工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,需用重金屬作催化劑。此法尚未應(yīng)用于大規(guī)模生產(chǎn)。
4.異丁苯法
正丁烯和苯經(jīng)烴化生成異丁苯,異丁苯氧化生成過(guò)氧化氫異丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烴化以三氯化鋁為催化劑,反應(yīng)溫度50~70℃,得異丁基苯;異丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa壓力下,液相氧化生成異丁基苯過(guò)氧化氫;然后在酸催化劑存在下分解,于20~60℃提濃氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分離精制而得成品。[2]此法特點(diǎn)是工藝設(shè)備腐蝕較輕,反應(yīng)條件溫和,有利于工業(yè)化。