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丁醇是無(wú)色液體,有酒味,與乙醇、乙醚及其他多種有機(jī)溶劑混溶,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.45-11.25(體積)。主要用于制造鄰苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯類增塑劑,它們廣泛用于各種塑料和橡膠制品中,也是有機(jī)合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。
制取方法編輯
正丁醇最早由法國(guó)人孚茲于1852年從發(fā)酵過(guò)程制酒精所得的雜醇油中發(fā)現(xiàn)。1913年,英國(guó)斯特蘭奇-格拉哈姆公司首先以玉米為原料經(jīng)發(fā)酵過(guò)程生產(chǎn)丙酮,正丁醇則作為主要副產(chǎn)物。以后,由于正丁醇需求量增加,發(fā)酵法工廠改以生產(chǎn)正丁醇為主,丙酮、乙醇作為副產(chǎn)物。第二次世界大戰(zhàn)期間,德國(guó)魯爾化學(xué)公司用丙烯羰基合成法生產(chǎn)正丁醇。50年代石油化工興起,正丁醇的合成制法發(fā)展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。正丁醇的工業(yè)制法主要有發(fā)酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外,由乙烯制高級(jí)脂肪醇時(shí)也副產(chǎn)正丁醇。
工業(yè)制法編輯
發(fā)酵法
以谷物(玉米、玉米芯、黑麥、小麥)淀粉為原料,加水混合成醪液,經(jīng)蒸煮殺菌,加入純丙酮丁醇菌,在36~37°C進(jìn)行發(fā)酵,發(fā)酵醪液經(jīng)精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。
羰基合成法
丙烯、一氧化碳和氫經(jīng)鈷或銠催化劑(見(jiàn)絡(luò)合催化劑)羰基合成反應(yīng)生成正丁醛和異丁醛,經(jīng)加氫得正丁醇和異丁醇。
CH3CH=CH2+CO+H2 —→ CH3CH2CH2CHO+(CH3)2CHCHO
CH3CH2CH2CHO+H2 —→ CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)2CHCHO+H2 —→ (CH3)2CHCH2OH
在用鈷催化劑時(shí),反應(yīng)在10~20MPa和約130~160°C下進(jìn)行,生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開(kāi)始在工業(yè)上應(yīng)用的銠絡(luò)合物催化劑,使反應(yīng)可在0.7~3MPa和80~120°C下進(jìn)行,正丁醛與異丁醛之比達(dá)到8~16。加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑,也可在液相用鎳作催化劑下進(jìn)行。如果在高溫高壓下加氫,則一些副產(chǎn)物分解也可得丁醇,產(chǎn)品的純度可提高。
醇醛縮合法
由兩個(gè)分子乙醛,經(jīng)縮合并脫水,可制得巴豆醛:巴豆醛在鎳鉻催化劑存在下于180°C和0.2MPa加氫生成正丁醇。
CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH在以上三種方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工藝壓力已相對(duì)降低、產(chǎn)物正丁醇與異丁醇之比提高以及可同時(shí)聯(lián)產(chǎn)或?qū)iT生產(chǎn)2-乙基己醇等優(yōu)點(diǎn),已成為正丁醇最重要的生產(chǎn)方法。